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摘要:以二聚酸(DA)为原料,对固体环氧树脂E-20进行改性,并对改性后的环氧树脂进行红夕卜表征和粉末涂料性能测试。随着DA用量的增加,改性后树脂的光泽基本不变,但是环氧值下降,软化点上升;当DA用量为8%时,改性环氧树脂E-20的软化点为68℃,改性环氧树脂E-20的耐冲击性为正冲80kg?cm,反冲80kg?cm,表明二聚酸对固体环氧树月旨E-20有一定的增韧作用。
二聚酸(DA)是一个具有较多异构体的混合物,多以三十六碳的二元酸为主,含有少量单体酸和异构脂肪酸,以及微量的五十四碳三聚酸高分子多聚物。二聚酸因其结构特性具有较好的柔韧性,应用极其广泛,可制备涂料,润滑油和表面活性剂等。传统的环氧树脂一般具有脆性大的不足,使其在某些领域的应用受到限制,本研究以DA为原料,对环氧树脂E-20进行增韧改性。
1实验部分1.1实验试剂
二聚酸(DA)、环氧树脂E-20、聚酯树脂、流平剂(LP),工业级,安徽恒远新材料有限公司;酚酞、氢氧化钾、硫酸钡(BaS04)、盐酸、丙酮、甲基红指示剂,分析纯,南京化学试剂有限公司;H04催化剂,分析纯,安徽恒远新材料有限公司。
1.2实验过程
将DA与环氧树脂以一定的配比投入到带有温度计、搅拌器、回流冷凝器的四口烧瓶中,加入催化剂。打开冷凝水,用电加热套加热,当加热到适宜的温度时,开启机械搅拌器进行搅拌。升到指定温度后,每隔一段时间取样,并进行酸值的测定,当酸值小于1mgKOH/g时,反应结束。
2分析检测2.1环氧值的测定
根据国标GB/T-可知,每g样品中环氧乙烷基中氧的含量为环氧值。
测定步骤:精确称取试样约0.5-1g(精确至0.g),置于mL的具有塞磨口的锥形瓶中,精确加入盐酸-丙酮溶液20mL,密塞。摇匀放置暗处,静止0.5h,加入甲基红指示剂后用0.1mol/L的Na0H标准溶液滴定至紫蓝色,同时做空白试验。
环氧值E的计算公式:
2.2软化点
将样品在±2℃下烘30min,保证烘好后铜环中的样品中没有气泡。将烘好的样品铜环拿出自然冷却后,用刮刀稍加热,熨平环面多余的树脂,在室温下冷却30min。将甘油或水浴预热至树脂估计软化点以下45℃,但不低于32℃。将样品铜环和钢球定心导向器装在环架上,并将钢球放入甘油或水浴中(液面高度达规定标志处),15min后用镊子将钢球放在环面中心。将温度计沿支架中心孔插入,保证温度计水银球底面和铜环下平面平行。用电炉加热烧杯,使甘油或水浴以5±0.5℃/min的速度升温,直到树脂软化后钢球落到下底板时记下温度计所指的温度为软化点。
2.3环氧树脂固化物的耐冲击性
以聚酯树脂作为固化剂,在改性环氧树脂中加入一定量的BaS04、流平剂(LP)及安息香,制成漆膜试片,参照国标GB/T-,采用不同质量的重锤以同样的高度自由落下对漆膜试片进行冲击,测试其耐冲击性。
2.4红外光谱分析
采用美国NicoletFTIR-傅立叶变换红外光谱仪,溴化钾压片测定,测定范围为~0cm-1。
3结果与讨论3.1改性环氧树脂的环氧值和软化点
传统的固体E-20环氧树脂虽然具有较高的环氧值,但是软化点相对而言较低,而环氧值可以直接影响树脂的软化点,用DA改性E-20环氧树脂,对改性树脂进行环氧值和软化点的检测,结果见表1。
由表1可知,DA的用量与环氧值成反比,与软化点成正比,随着DA用量的增加,软化点逐渐升高,这说明在实际应用方面,改性E-20环氧树脂替代传统的环氧树月旨E-20有着极佳的前景。
3.2改性环氧树脂的耐冲击性
由于固体环氧树脂多用于粉末涂料等方面,因此通常对其漆膜试片进行耐冲击性的检测,结合固体环氧树脂E-20的实际应用的需求,本课题将环氧树脂(改性及未改性)E-20进行高黑光打样对比,以聚酯树脂作为固化剂,并加入一定量的BaS04、流平剂(LP)及安息香,制成漆膜试片,采用不同质量的重锤以同样的高度自由落下对漆膜试片进行冲击,用放大镜对样板进行观察,结果见表2。
由表2可以看出,DA的加入对产品的色泽的影响不大,通过二次弯曲来检测产品的弯曲强度发现,产品所能承受的弯曲强度一样,而产品的冲击性能却不同,当DA用量为8%时,此时,改性E-20环氧树脂的耐冲击性最佳,为正冲80kg?cm,反冲80kg?cm。
3.3红外光谱分析
分别对DA、E-20环氧树脂以及改性后的环氧树脂进行红外检测分析,结果见图2。
由图2知,cm-1处羧基中C=O的伸缩振动特征峰消失,表明二聚酸中的羧基参与反应;cm-1处出现了酯羰基的伸缩振动吸收峰,且在cm-1和cm-1处出现酯基中C-O-C的伸缩振动特征峰,综合以上特征峰可以判断酯基的存在;cm-1处出现环氧基团的特征吸收峰,综上所述,可以证明DA改性E-20环氧树脂反应的发生。
4结论以DA为原料,对固体环氧树脂E-20进行改性,并对改性后的环氧树脂进行红外表征,结果表明两者发生接枝反应。在环氧树脂E-20中随着DA用量的增加,改性后树脂的光泽基本不变,但是环氧值下降,软化点上升,改性环氧树脂的耐冲击性提高,综合考虑后认为当DA用量为8%时,两者的综合性能最佳,软化点为68℃,耐冲击性为正冲80kg?cm,反冲80kg?cm。
文/王芳1、2,程振朔1,朱新宝1、2
1.安徽省环氧树脂及助剂工程技术研究中心
2.南京林业大学
音乐:HopingSheWouldBeThere-SteveBarakatt
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