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有机化学之机理题

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  • 时间:2020/11/14 13:48:52
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一、有机反应的类型

二、亲电试剂与亲核试剂

亲电试剂:缺电子的物种,包括:极性键的δ+端或者具有接受电子能力的分子或离子。亲核试剂:富电子的物种,包括具有一对未共享电子对或是极性键的δ-端或具有π电子的分子或离子。

三、常考的机理

1、霍夫曼重排

2、苯炔

3、付-克烷基化反应

例题:

4、付-克酰基化反应

例题:

5、α,β-不饱和醛酮的1,2-加成与1,4-加成反应

例题:

6、酯缩合反应

例题:

7、亲电加成中的重排

例题:

8、Pinacol重排

例题:

知识拓展:

9、Favorskii重排

例题:

10、二苯乙二酮-二苯羟乙酸重排

11、Claisen和Cope重排

12、Cannizzaro反应

13、Darzens反应

14、Reformatsky反应

15、Mannich(曼尼希)反应

16、安息香(Benzoin)缩合反应

17、Reimer-Tiemann反应

苯酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基苯甲醛的反应称为Reimer-Tiemann反应,产物一般以邻位为主,常用的碱有:氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠水溶液。Reimer-Tiemann反应是酚类化合物和氯仿在强碱水溶液中反应,在酚羟基的邻位引入一个醛基的方法。这个反应是一个典型的芳环亲电取代反应,亲电试剂是二氯卡宾。但仅有苯环上富电子的酚类(实际上是酚氧负离子)才可发生此反应。含有羟基的喹啉、吡咯、茚等杂环化合物也能进行此反应。

例题:

18、卤仿反应

19、Dieckmann(狄克曼)缩合

Dieckmann缩合反应是二元羧酸酯在醇钠等碱作用下发生缩合生成环状β-酮酸酯。反应通常在苯、甲苯、乙醚、无水乙醇等溶剂中进行,缩合产物经水解、脱羧可得脂环酮。本反应实质上是分子内的Claisen酯缩合反应,反应的机理是:首先,二元酸酯在乙氧负离子作用下失去一个α-氢形成烯醇负离子,烯醇负离子进攻分子中的另一个酯羰基发生亲核加成,形成四面体中间体烷氧负离子,再脱去乙氧负离子生成环状β-酮酸酯,生成的环状β-酮酸酯立即与体系中的乙氧负离子发生质子转移生成烯醇负离子的钠盐,该钠盐经酸化处理即得到环状β-酮酸酯。

例题:

20、Vilsmeier(维斯梅尔)反应

芳烃用二取代甲酰胺(如DMF、N-甲基-N-苯基甲酰胺等)及三氯氧磷(POCl3)处理得到芳醛类化合物的反应称为Vilsmeier反应。这是目前在芳环上引入甲酰基(醛基)的常用方法。该反应的通式如下:

例题:

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